本笔记以贾铮老师的《电化学测量方法》为模板，结合作业题，梳理每一章节的核心内容，目的是针对可能的考试内容进行复习。复习的要点如下：
用的什么电测方法，这个方法能测哪些参数，怎么测的，测量的条件是什么，（优势和不足）
尽量围绕考点，只用记住几个核心的公式。
推导是帮助理解的，考试忽略具体的推导过程。不要纠结于繁琐的数学变换技巧，重点看第1条。
只追求考试的话，重点看结论部分和下划线部分就可以了，总结了每一章的可能性较大的考点
先以考试为主，如若追求知识体系的完整性，细节部分会在以后有空余时间的时候补上，再看不迟。
第1章|电流阶跃暂态测量 结论电化学测量（以下简称电测）的基本原则：
当进行电测以研究某一基本过程时，要控制实验条件，突出主要矛盾，是该过程在电极总过程中占主导地位，降低或消除其他基本过程的影响。通过研究总过程研究这一基本过程
电测的三个步骤：
实验条件的控制，实验结果的测量和实验结果的解析
第2章|电化学体系的数学描述略
第3章|电化学测量实验的基本知识 结论列出4种常见的参比电极，并说明4种参比电极分别适用的电化学体系
可逆氢电极 P t , H 2 ∣ H + Pt, H_2|H+ Pt,H2∣H+， 适用大部分电化学体系甘汞电极 H g ∣ H g 2 C l 2 ( 固 ) ∣ C l − Hg|Hg_2Cl_2(固)|Cl^- Hg∣Hg2Cl2(固)∣Cl−，适用大部分电化学体系汞-氧化汞电极 H g ∣ H g O ( 固 ) ∣ O H − Hg|HgO(固)|OH^- Hg∣HgO(固)∣OH−，碱性溶液体系汞-硫酸亚汞电极 H g ∣ H g S O 4 ( 固 ) ∣ S O 4 2 − Hg|HgSO_4(固)|SO_4^{2-} Hg∣HgSO4(固)∣SO42−，硫酸溶液体系画图说明“三极两路”（三电极两回路），采用两回路测量的原因是什么
第4章|稳态测量方法简要介绍稳态和暂态过程的特点：特点+定义
稳态过程定义：一定时间范围内，电化学系统的参量（电极电势，电流密度，界面附近粒子浓度，电极界面状态）变化甚微或基本不变 的状态
稳态特点：
不存在双层充放电电流，所有电流用于电化学反应，极化电流密度对应电化学反应速率电极界面扩散层不在发展，扩散层厚度 δ delta δ恒定，层内浓度只是空间的函数，而与时间无关暂态过程定义：极化条件改变时，从一个稳态向另一个稳态转变，期间所经历的不稳定的，电化学参数显著改变的状态
暂态特点：
存在双层充放电电流 i c i_c ic扩散层内粒子浓度不仅是空间位置的函数，也是时间的函数稳态与平衡态的区别：
平衡态是稳态的一种特殊情况
以 Z n 2 + / Z n Zn^{2+}/Zn Zn2+/Zn电极的阳极溶解为例，稳态溶解是，正逆反应速率相差一个稳定的常数值，表现为稳定的阳极电流，此时传质速率恰好等于溶解速率，界面区 Z n 2 + Zn^{2+} Zn2+离子浓度分布维持不变，表现为电流电势均不变。
平衡态是指正逆反应速率相等，总反应速率为0，总电流为0，此时的电位是平衡电位 ϕ e phi_e ϕe
稳态扩散电流（密度）要记住 稳态扩散， δ = c o n s t , i = n F A D o ( d C o d x ) x = 0 = n F A D o C o ∗ − C o S δ 极限扩散 , C o S = 0 , i d = n F A D o C o ∗ δ 稳态扩散，delta = const, i = nFAD_o(frac{dCo}{dx})_{x=0} = nFADo frac{Co^*-Co^S}{ delta } \ 极限扩散,Co^S=0, i_d = nFADo frac{Co^*}{delta} 稳态扩散，δ=const,i=nFADo(dxdCo)x=0=nFADoδCo∗−CoS极限扩散,CoS=0,id=nFADoδCo∗ 比较 i Θ 和 i d i^Theta和i_d iΘ和id的关系，判断传荷过程和传质过程快慢：
引理：B-V公式，这里暂且照抄，后期统一成《电化学原理》课堂上讲的熟悉的符号 i = i Θ [ e x p ( − α n F R T η ) − e x p ( β n F R T η ) ] i = i^{Theta}[exp(-frac{alpha nF}{RT}eta) - exp(frac{eta nF}{RT}eta)] i=iΘ[exp(−RTαnFη)−exp(RTβnFη)] 这里只考虑了电化学极化，如果引入浓差极化对表面离子浓度进行修正： i = i Θ [ ( 1 − i i d O ) e x p ( − α n F R T η ) − ( 1 − i i d R ) e x p ( β n F R T η ) ] i Θ = n F A k Θ C , k Θ 为标准反应速率常数 i d = n F A D o C o ∗ δ i = i^{Theta}[(1-frac{i}{i_{dO}})exp(-frac{alpha nF}{RT}eta) - (1-frac{i}{i_{dR}})exp(frac{eta nF}{RT}eta)] \ i^Theta = nFAk^Theta C, k^Theta 为标准反应速率常数 \ i_d = nFADo frac{Co^*}{delta} \ i=iΘ[(1−idOi)exp(−RTαnFη)−(1−idRi)exp(RTβnFη)]iΘ=nFAkΘC,kΘ为标准反应速率常数id=nFADoδCo∗ 可得： i Θ : i d = k Θ δ D = k Θ m , m = D δ i^Theta:i_d = frac{k^Theta delta}{D} = frac{kTheta}{m}, m = frac{D}{delta} iΘ:id=DkΘδ=mkΘ,m=δD
所以：
当 i Θ : i d > > 1 i^Theta: id >> 1 iΘ:id>>1时，即 k Θ > > m k^Theta >> m kΘ>>m时，（容易接近极限扩散电流）浓差极化更容易出现，电极表现为可逆体系，平衡不容易被打破。所以稳态极化曲线不适合研究反之，电化学极化更容易出现，电极容易处于不可逆状态，这样的电极在不同的超电势范围内表现不同极化程度，此时又分两种情况 − η > R T α n F -eta > frac{RT}{alpha nF} −η>αnFRT时，完全不可逆，退化为公式Tafel曲线，以阴极极化为例, − η = − 2.3 R T α n F l g i Θ + 2.3 R T α n F l g i -eta = -frac{2.3RT}{alpha nF} lgi^Theta + frac{2.3RT}{alpha nF}lgi −η=−αnF2.3RTlgiΘ+αnF2.3RTlgi − η < < R T α F -eta