在苯-水混合溶剂中以 Adogen 为相转移催化剂，连二亚硫酸钠可以将 α,β-不饱和羰基化合物还原成为相应的饱和羰基化合物。孤立的碳-碳双键不受影响，没有检测到醇的存在。
大多数醌可以被连二亚硫酸钠还原为酚，而苯的高级同系物则不能被碱性的连二亚硫酸钠还原。
在碱性介质中，α,β,γ,δ-不饱和酸可以被连二亚硫酸钠还原为 β,γ-不饱和酸（和酯）的 Z/E 混合物。
叠氮苯可以被连二亚硫酸钠还原为苯胺。这个反应可以用来在酚醛化合物上引入氨基：先将酚醛与芳香族叠氮化合物盐偶联，再将得到的产物用连二亚硫酸钠还原即可。
连二亚硫酸钠也可以用来将硝基和亚硝基化合物还原为胺。
在回流的二氯甲烷和甲醇混合溶剂中，连二亚硫酸钠可以将亚胺还原成为相应的胺。
肟可以被连二亚硫酸钠还原为胺。取代的苯乙基胺是合成异喹啉衍生物的重要中间体，可以通过用苯基烷基酮先亚硝化、再用连二亚硫酸钠将得到的肟衍生物还原来制备。
在碱性条件下，连二亚硫酸钠也被广泛地应用于吡啶盐的还原。
【合成新方法】姜雪峰教授课题组：保险粉高效制备砜新方法
2023年，华东师范大学姜雪峰教授课题组，开发了一种利用保险粉（连二亚硫酸钠），高效制备芳基烷基砜的方法。利用芳基卤代物，连二亚硫酸钠和磷酸酯在Pd(dppf)Cl2(0.2 mol%)催化下一步合成芳基烷基砜。而用二氧化硫脲代替保险粉，无需过渡金属催化可以直接制备烷基烷基砜【Green Chem., 2023,22, 322-326】。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。查看